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国内外燃烧降解氟利昂制冷剂的研究现状

   2019-09-12 和平344
核心提示:通常情况下,CFCs不会燃烧,但加人燃料后,情况便大不相同。日本国立化学实验所Kondo研究室开发了CFCs与甲烷和氧的混合燃烧技术,日本的德桥和明也研究了类似的技术,他们认为燃烧法最需要注意的问题有维持燃烧高温、适宜高温区停留时间及未燃气体与空气充分混合等。

通常情况下,CFCs不会燃烧,但加人燃料后,情况便大不相同。日本国立化学实验所Kondo研究室开发了CFCs与甲烷和氧的混合燃烧技术,日本的德桥和明也研究了类似的技术,他们认为燃烧法最需要注意的问题有维持燃烧高温、适宜高温区停留时间及未燃气体与空气充分混合等。

由于经济发达国家在1997年已禁止CFC-12等氟利昂物质的生产与消费,与其他研究降解CFCs的技术一样,燃烧降解氟利昂的相应研究及报道也主要集中在20世纪末。其中比较有代表性的是美国代顿大学的John L Graham等人以及日本丰桥技术科学大学的南亘等人的研究。

John L Graham等人考察了氧浓度对甲苯、氯苯、四氯化碳、CFC-113(三氯三氟乙烷)和三氯乙烯混合物热稳定性的影响以及对反应产物的形成。该研究以气相色谱、质谱为分析手段,并分别以氧过量、化学计量比、缺氧为实验条件。实验结果表明:组成混合物的5种成分中,除CFC-113、四氯化碳外,其他成分的稳定性随氧浓度的降低而增加;CFC-113外,其他每一种组分在混合物,朴的稳定性均较纯化合物低;在氧化条件下CFC-113的热稳定性最高,且基本不受反应条件的影响,其降解率为99%时的温度为770~780。热降解产物则从简单的脂肪族氯代烃到复杂的多环芳烃发展,产物的数及复杂性随氧浓度的降低而增加,混合物在750℃无氧热解时形成的产物最多,检测到150余种,1000℃时,氯苯是唯一能够检测到的混合物的初始组成物质;在有氧条件下,产物数址的峰值形成温度降低,氧在化学计量比和过敬条件下,该温度分别为700℃和650。结果最引人注目的是CFC-113,它在整个实验中,不管作为混合物的成分之一还是纯化合物,其热解行为没有什么明显变化。实验中观察到的热降解行为与理论预测一致。Graham认为CFC-113和四氯化碳的热降解反应机理是与C-Cl键断裂有关的单分子反应,而甲苯、氯苯、三氯乙烯的降解机理则是与OH0H有关的缺电子自由基的亲电进攻相关的双分子反应。当纯四氯化碳裂解时,其降解温度比在混合物中高约70,这一行为表示混合物中双分子反应机理为四氯化碳提供了一个能量较低的降解通道。反应产物的复杂性反映出产物的形成机理,即产物来自母体化合物降解时形成的自由基碎片的重新结合。苯、苯甲醛在产物中都被检出,苯是能够检测到的主要热降解产物之一,苯甲醛和氯酚是含氧条件下的主要产物。在一些情况下还检测到乙苯、氟苯、多环苯烃等。


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标签: 氟利昂
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